שְׁאֵלָה:
מה קורה למולקולת פחמן דו חמצני רדיואקטיבי כאשר אטום הפחמן -14 שלה מתפורר?
Marcel
2017-01-06 16:20:55 UTC
view on stackexchange narkive permalink

כשפחמן 14 מתפורר, תוצרי הריקבון הם חנקן -14 ואלקטרון ( ו- antineutrino electron, אבל זה לא רלוונטי מבחינה כימית *):

$$ \ ce {^ 14_6C -> ^ 14_7N + e- + \ overline {v_e}} $$

נניח כי אטום הפחמן המדובר הוא חלק ממולקולת פחמן דו חמצני באטמוספירה. מה יקרה למולקולה כאשר האטום יתפרק לחנקן? האם היא תומר למולקולת $ \ ce {NO2} $, או שהיא תתפצל? האם לאלקטרון שנוצר בריקבון תהיה מספיק אנרגיה כדי לברוח מהמולקולה וליצור יון חיובי?

הנה שאלה קצת קשורה העוסקת ביצירת פחמן דו חמצני רדיואקטיבי. / p>

* כמובן שלא כל האנרגיה מהפגם תועבר לאנרגיה הקינטית של חלקיק הבטא, כך שזה למעשה רלוונטי לקצב. ראה את תשובת לונג לפרטים.

המולקולה תתפצל כנראה, יחד עם הרבה יותר מולקולות אחרות שיקרה בקרבת מקום. אנרגיות גרעיניות הן הרבה מעבר לכל דבר בכימיה.
[האלקטרונים נפלטים] (https://en.wikipedia.org/wiki/Carbon-14#Radioactive_decay_and_detection) עם אנרגיה קינטית מקסימלית של $ 156 \ \ mathrm {keV} $, בסדר גודל של $ \ mathrm {15 \ MJ / mol} $. עם זאת, היחיד $ \ mathrm {2.5 \ times 10 ^ {- 20} \ J} $ לחלקיק, וזה לא הרבה אבל מספיק בכדי לגרום לאלקטרון למרחק המרבי של 22 ס"מ באוויר. סביר להניח שיש לך $ \ ce {NO2 +} $ לפני שהוא מתחיל להתפרק.
@IvanNeretin: הבעיה היא כמה מאותה אנרגיה מועברת על ידי האלקטרון שנפלט. יש לך שימור בו זמנית של אנרגיה ודחף, במה שכיום הוא בעצם מערכת דו-גופית. שימור הדחף הוא הקל ביותר: מכיוון שלשני הגופים יש דחף יחסי מנוגד, האלקטרון מכיוון שהוא קל פי כמה אלפי, חייב לנוע כמה אלפי פעמים מהר יותר. אך מכיוון שאנרגיה קינטית עולה עם _ ריבוע_ המהירות, האלקטרון נושא אנרגיה פי מיליונים. נותר פחות מ -1 eV ל- NO2 +, ולא מספיק לפצל אותו. כל מולקולה אחרת שנפגעת על ידי האלקטרון היא משחק הוגן.
@MSalters: זה אלפים, לא מיליונים (האלקטרון מהיר יותר בסדר, אבל גם קל יותר).
@MSalters: הטיעון שלך לא עובד, מכיוון שההערכה שלך ל -1 eV קשורה רק לאנרגיה הקשורה בתנועת מרכז המסה של גרעין החנקן הנרתע. זה לא קשור לכמות האנרגיה שיכולה להיכנס לצורות אנרגיה אחרות, כמו שבירת הקשר.
@BenCrowell: "שבירת הקשר" דורש תהליך פיזי, כגון אחד האטומים הנרתעים במהירות מספקת גבוהה. הקשרים עצמם הם אלקטרונים במסלול, אשר אינם מושפעים ישירות מאירוע בגרעין. וכפי שציין לונג בתשובתו, האלקטרון החדש (חלקיק בטא) עוזב במהירות רלטיביסטית, ולכן גם לא סביר שהוא ישבור את הקשרים הללו.
* וכפי שציין לונג בתשובתו, האלקטרון החדש (חלקיק בטא) עוזב במהירות רלטיביסטית, ולכן לא סביר שהוא ישבור את הקשרים האלה. * זה לא נראה לי צעד הגיוני תקף. נראה הגיוני לחלוטין לדמיין שהאלקטרון יתקשר באופן אלקטרומגנטי עם האלקטרונים האחרים בדרכו החוצה מהמולקולה. למעשה, האם הטיעון שלך אינו מתיימר להוכיח משהו הסותר את תוצאות הניסוי המתוארות במאמר סנל? סולם הזמן ליציאת האלקטרון קצר, אך קרינת ה- EM שלו היא אינטנסיבית עקב שונות הזמן המהירה.
@MSalters: * אך מכיוון שאנרגיה קינטית עולה עם ריבוע המהירות, האלקטרון נושא אנרגיה פי מיליונים. * למעשה הבטאס הם בדרך כלל אולטרא-רלטיבי, והניטרינים תמיד אולטרא-רלטיביסטים. לכן המידתיות קרובה יותר ל- $ KE \ propto v $ עבורם, אך $ \ propto v ^ 2 $ עבור הגרעין. הדוגמה של 14C היא יוצאת דופן בגלל אנרגיית הריקבון הנמוכה מאוד, מה שהופך את האלקטרון (אך לא את האנטי-נוטרינו) לכמעט לא רלטיבי.
שְׁלוֹשָׁה תשובות:
Linear Christmas
2017-01-06 20:25:36 UTC
view on stackexchange narkive permalink

מאמר מאת סנל ופלזנטון, 'ההשלכות האטומיות והמולקולריות של ריקבון רדיואקטיבי', ( J. Phys. Chem. , 62 (11), עמ '1377 –1382, $ 1958 $ ) תומך בהערתו של בן נוריס.

ברור ... ש $ \ ce {^ {14} CO2} $ נותר כבול בעיקר כ $ \ ce {NO2 +} $ , תוצאה שאולי לא מפתיעה . [זה קורה ב-] $ 81 $ % מהפירעונות. ב $ \ ce {^ {14} CO2 -> NO2 ^ +} $ דיסוציאציה המניבה $ \ ce {NO +} $ , $ \ ce {O +} $ ו- $ \ ce {N +} $ עוקב אחר [ ב-], בהתאמה, $ 8.4 $ , $ 5.9 $ ו- $ 3.6 $ % מהפירוק.

טבלה המסכמת את התוצאות ניתנת.

$$ \ התחל {מערך} {| ג | ג |} \ hline \ mathbf {יון} & \ mathbf {\% \ שפע} \\\ hline \ ce {NO2 +} & 81.4 (16) \\\ ce {NO +} & 8.4 (4) \\\ ce {O +} & 5.9 (6) \\\ ce {N +} & 3.6 (4) \\\ ce {NO2 ^ {2+}} & 0.40 (06) \\\ hline \ end {array} $$

נחמד למצוא! אני מניח שהנקודה העיקרית היא שהאלקטרון עף - ה"בעיטה "לגרעין קטנה מספיק כדי שהקשרים (הנותרים) יהיו בסדר איתו.
@Jon Custer כפי שלונג מראה בתשובתם, נראה כי אנרגיית הרתיעה המועברת לגרעין אכן נראית מסוגלת (פוטנציאלית) לשבור את הקשרים. השאלה אם כן האם היונים האחרים נובעים מתהליך זה או מחוסר היציבות של $ \ ce {NO_2 ^ +} $.
@Marcel - כמובן שרתע הגרעין עלול לשבור קשרים. בין אם זה _הוא נראה כאילו הוא לא, וזה פשוט נחמד לראות. אני מניח שיהיה תלות מורכבת למדי וקשה לחישוב תלות בדיסוציאציה ובכיוון של רתיעה גרעינית ביחס לקשרים המולקולריים.
רתע הגרעין יכול להספיק לשבירת קשרים אם כמעט אנרגיית הרתיעה המרבית האפשרית מועברת לגרעין. עם זאת, בהתחשב בצורת ספקטרום הבטא, אירועים כאלה הם נדירים יחסית. הרתע הממוצע של הגרעין הוא כ -2 eV בלבד ולכן אינו מספיק כדי לשבור קשר.
@Marel $ NO_2 ^ + $ הוא יון יציב. $ N_2O_5 $ הוא $ NO_2 ^ + NO_3 ^ - $ במצב מוצק. מלחים יציבים אחרים של $ NO_2 ^ + $ ידועים, כגון $ NO_2SbF_6 $
@Demi אני יודע ש- $ \ ce {NO_2 ^ +} $ יון יציב כחלק ממספר מלחים, אבל אני בספק אם זה יהיה המקרה של יון גזי לא יציב.
@Marcel זה יציב במובן של "לא יתפרק באופן ספונטני". עם זאת, הוא יגיב עם חומר ההפחתה הקרוב ביותר ו / או נוקלאופיל (כנראה מים).
לריקבון 14C יש כמה תכונות אידיוסינקרטיות שעשויות להטעות מעט. דעיכות בטא רבות עוברות מספר רב של תהליכים, כולל e +, e- והמרה פנימית. ערך ה- Q עבור ריקבון 14C הוא קטן במיוחד, ורק 156 keV. לריקבונות בטא רבים יש ענפים מרובים למצבים נרגשים אצל הבת, ולכן יש פליטת רנטגן או גמא בעקבות ריקבון הבטא, אך 14C עובר 100% ל- g.s. יכולה להיות שרשרת ארוכה של פליטת α, β או γ, אך 14N יציב. תשובה זו מראה כי ריקבון של CO2 גורם לעיתים לשבירת אגרות חוב. לרוב הדוגמאות יש סיכויים גבוהים בהרבה.
Faded Giant
2017-01-06 20:48:49 UTC
view on stackexchange narkive permalink

האנטי-נוטרינו אינו רלוונטי לחלוטין. אנרגיית הריקבון מתחלקת בין חלקיק הבטא לנייטרינו. לכן, חלקיקי הבטא מופיעים עם חלוקת אנרגיה הנעה בין אפס לאנרגיית בטא מקסימאלית. אנרגיית הביטא המרבית לריקבון של $ \ ce {^ 14C} $ היא $ E_ \ text {max} = 0.1565 \ \ mathrm {MeV} $; אנרגיית הבטא הממוצעת היא $ E_ \ text {avg} = 0.0495 \ \ mathrm {MeV} $.

beta spectrum of C-14

אף על פי כן, אפילו בטא לחלקיקים בעלי אנרגיית בטא נמוכה יחסית אנרגיה קינטית גדולה בהרבה מכל אנרגיית ניתוק קשר כימי או אנרגיית יינון. לפיכך, לא ניתן לתפוס את חלקיק הבטא במעטפת האלקטרונים של האטום הפגוע. חלקיק בטא עוזב את האטום במהירות יחסית יחסית לפני ששאר המולקולה מבינה מה השתבש. תהליך זה מהיר מדי לתגובות כימיות מיידיות. גרעין הבת נשאר באותו מבנה כימי. לפיכך, ריקבון הבטא של אטום $ \ ce {^ 14C} $ ב- $ \ ce {CO2} $ פשוט משאיר יון $ \ ce {NO2 +} $ במצב נרגש. מוצר עיקרי זה אינו יציב ויכול להתנתק מעט מאוחר יותר. התוצרים המשניים שנוצרים יכולים להיות רדיקלים או יונים, הנוטים להגיב כמעט עם כל מולקולה או אטום אחרים.

עם זאת, האנרגיה המשתחררת בריקבון בטא אינה מופצת רק בין הנייטרינו לחלקיק הבטא. כמות קטנה מוקצה גם לרתע הגרעין. מכיוון שמסת הגרעין גדולה בהרבה ממסת חלקיק הבטא, אנרגיית הרתיעה קטנה בהרבה מאנרגיית הניוטרינו וחלקיק הבטא ולרוב ניתן להזניח אותה בקירוב ראשון.

עבור ריקבון בטא של $ \ ce {^ 14C} $, ניתן לחשב את אנרגיית הרתיעה המרבית של הגרעין $ \ ce {^ 14N} $ כ- $ E_ \ text {רתיעה, מקסימום = 7.08 \ \ mathrm {eV} $. ערך זה קטן בהרבה מאנרגיית הדעיכה הכוללת של 0.1565 $ \ \ mathrm {MeV} $ ולכן ניתן להזניח אותו, אך הוא גדול יותר מהאנרגיה של קשר כימי. לשם השוואה, אנרגיית ניתוק האג"ח ב- $ \ ce {NO2} $ היא רק כ- 306 $ \ \ mathrm {kJ / mol} $ או 3.17 $ \ \ mathrm {eV} $. לכן, רתיעה של גרעין $ \ ce {^ 14N} $ יכולה להספיק כדי לשבור קשר מיד במהלך ריקבון הבטא של $ \ ce {^ 14C} $.

תודה, הסבר נהדר! הגרף שמסרת מעניין - האם תוכל להסביר מדוע יש לו צורה זו? כמו כן, כיצד הגעת לערך המחושב עבור $ E_ {recoil} $? האם יישמתם שימור המומנטום והנחתם שמהירות האלקטרון מופנית אורתוגונלית מהגרעין? לבסוף, איך המצב יהיה אם נניח שיש כמות גדולה של גז $ \ ce {C ^ 14O_2} $ במקום מולקולה מבודדת? האם יתכן ש- $ \ ce {NO_2 +} $ והאלקטרונים "יתאחדו" ויצרו $ \ ce {NO_2} $ יציב?
אני חושד שההנחה השגויה שלי היא תוצאה של יותר מדי תרגילי פיזיקה בתיכון של "פרה כדורית".
@Marcel 1) משוואות אנליטיות שיכולות לתאר ספקטרום בטא בקירוב הן בדרך כלל מסובכות מכיוון שצריך לקחת בחשבון את שימור האנרגיה והמומנטום לשלושה חלקיקים, השפעות יחסיות ואינטראקציה קולומב בין הגרעין לחלקיק הבטא. במקרה זה העלילה מבוססת בפשטות על נתונים בטבלה ומשמשת רק להמחשת הצורה הרציפה של חלוקת האנרגיה. 2) כן, הרתיעה המקסימלית מחושבת באמצעות שימור המומנטום, תוך התחשבות במומנטום הרלטיביסטי של חלקיק הבטא.
@Marcel 3) חלקיק הבטא יאבד את האנרגיה שלו בגז שמסביב עד שהוא איטי מספיק כדי להילכד על ידי מולקולה אחרת. הטווח המרבי ב- $ \ ce {CO2} $ ב- $ p = 1 \ \ mathrm {bar} $ ו- $ T = 25 \ \ mathrm {^ \ circ C} $ הוא כ- $ 19 \ \ mathrm {cm} $. אם יון ה- $ \ ce {NO2 +} $ הנרגש מסוגל להתלהב מבלי להתנתק, הוא יכול למשוך אלקטרון ממקום כלשהו ליצירת $ \ ce {NO2 +} $. עם זאת, בהתחשב באורך החיים הקצר של $ \ ce {NO2 +} $ והפעילות הספציפית הנמוכה של $ \ ce {^ 14C} $, אין זה סביר ביותר שאלקטרון זה הוא חלקיק הבטא של $ \ ce {^ 14C אחר } ריקבון $.
Ben Crowell
2017-01-08 10:00:49 UTC
view on stackexchange narkive permalink

נראה שיש כאן שלושה תהליכים שיש לקחת בחשבון:

  1. כאשר האלקטרון בעל האנרגיה הגבוהה, הוא יוצר זרם חשמלי משתנה במהירות, המייצר שדות אלקטרומגנטיים עזים לזמן קצר. זה עשוי לפעול על החלקיקים הטעונים האחרים הקיימים, ואולי ליצור יינון נוסף ו / או לשבור את הקשר הכימי.
  2. גרעין החנקן נרתע, ונרתע זה יכול לשבור את הקשר ו / או ליצור יינון נוסף.
  3. המטען של הגרעין משתנה, כך שגם אם ההשפעות 1 ו -2 לא היו קיימות, מצב האלקטרונים כבר אינו מצב הקרקע. כעת זהו שילוב לינארי של מצבים שונים של היסוד החדש, מה שאומר שיש סיכוי מסוים לעורר או יינון.

מאמר מאת אוקסיוק וגרסימנקו אומר ההשפעה 2 היא בדרך כלל החשובה.

מתשובת חג המולד ליניארית, אנו יודעים שבמקרה של ריקבון $ \ ce {^ 14C} $, בעל אנרגיה נמוכה באופן יוצא דופן, יש די קטן אך עדיין סבירות ניכרת לשבירת הקשר, וככל הנראה נגרמת על ידי אחד או יותר מהתהליכים הנ"ל.

לגבי תהליך 1, בהחלט לא בטוח להניח שהוא זניח מכיוון שהאלקטרון עוזב את מולקולה כל כך מהר. אם זה היה נכון, חלקיקי בטא לא היו מייצרים יינון כשהם באים מבחוץ ופוגעים באטומים. למרות שזמן הזמן של האלקטרון ליציאה קצר, השדות האלקטרומגנטיים שלו הם אינטנסיביים. אגב, תנועתו של אלקטרון זה אינה מהירה בטירוף בהשוואה למהירויות האלקטרונים האחרים. יש לו מהירות אופיינית בריקבון זה של כ- 0.5c $ $, שניתן להשוות אותו לאומדן של $ Zc / 137 \ כ- 0.04c $ עבור אלקטרון פגז פנימי בפחמן.

כדי לאמוד את התהליך 1, נשתמש בשיעור הממוצע של אובדן אנרגיה לחלקיקי בטא במוצק. עבור $ \ pu {0.1 MeV} $ בטא במוצק עשוי אלמנטים קלים למדי, זה בערך $ (dE / dx) / \ rho \ כ 0.3 $ MeV.m2 / ק"ג. אם לוקחים $ \ rho $ להיות צפיפות המים, ו $ \ Delta x = 0.2 $ nm, אנו מוצאים $ \ Delta E = 0.06 $ eV, שנראה כי כמה סדרי גודל נמוכים מכדי לשבור קשר. עם זאת, אובדן אנרגיה של בטא הוא תהליך שיש בו הרבה וריאציה אקראית ביחס לממוצע, ולכן לא נראה לי בלתי סביר לדמיין שיש משהו כמו סיכוי של 1% שהוא מפקיד 100 פעמים אנרגיה זו אצל ההורה. אטום בדרך החוצה. זה מכניס אותנו למתחם הכדורים הנכון למנגנון זה כדי לתרום משמעותית להסתברות הנצפית של שבירת קשר ב- NO.

אז בואו ניקח בחשבון תהליך 2. בואו $ Q $ תהיה האנרגיה המשתחררת בריקבון ו $ M $ המסה של גרעין החנקן הנרתע. נראה שמסיבות קינמטיות כמעט כל האנרגיה עוברת לאלקטרון ולאנטי-נוטרינו, ולא לגרעין. נניח שאנחנו רוצים למצוא את האנרגיה המרבית של גרעין הרתיעה. זה מושג במקרה בו האלקטרון מקבל כמעט 100% מהאנרגיה, מכיוון שאנרגיה קבועה, חלקיק מסיבי יותר נושא תאוצה רבה יותר. אם האלקטרון והניטרינו היו חולקים את האנרגיה, אז וקטורי המומנטום שלהם יכולים גם להתבטל חלקית, ולהפחית עוד יותר את הרתיעה.

אנרגיית הריקבון של $ \ ce {^ 14C} $ נמוכה באופן יוצא דופן, אך ב רוב בטא מתפוררת הבטא היא הרבה יותר יחסית. בואו נעשה תחילה את המקרה האולטרה-רלטיביסטי, הן משום שהמתמטיקה פשוטה יותר והן משום שהיא מדריך טוב יותר לאינטואיציה שלנו לגבי מה שקורה באופן כללי.

בקירוב שבטא היא אולטרה-רלטיבית, המומנטום שלה (במקרה בו היא נושאת את כל האנרגיה בדוגמה זו) הוא $ p \ בערך Q / c $, ועל ידי שימור המומנטום, זה גם המומנטום של גרעין הרתיעה. מכיוון שהגרעין אינו רלטיביסטי, האנרגיה הקינטית שלו היא $ K = p ^ 2 / 2M \ כ- Q ^ 2 / 2Mc ^ 2 $.

כדוגמה טיפוסית, ניקח $ \ ce {^ 40K} $, שהוא המקור החזק ביותר לרדיואקטיביות בטא המופיעה באופן טבעי בסביבתנו. יש לה סיכוי של 89% להתפורר ל- $ \ ce {^ 40Ca} $ בתוספת אלקטרון ואנטי-נוטרינו. האנרגיה למצב ריקבון זה היא $ \ pu {1.33 MeV} $, שהוא כמעט פי $ 10 $ מזה של $ \ ce {^ 14C} $. הקירוב האולטרה-רלטיביסטי לאלקטרון אינו מגוחך מדי; במקרה בו הוא מקבל כמעט את כל האנרגיה (ללא הניוטרינו), מהירותו היא כ- $ 0.96c $. האנרגיה הקינטית המקסימלית של גרעין הסידן הנרתע בקירוב זה היא כ $ \ pu {24 eV} $, שברור שהוא הרבה אנרגיה לשבירת קשר כימי.

ללא הקירוב האולטרה-רלטיביסטי, המומנטום של בטא, במקרה של רתיעה מרבית, אינה $ Q / c $ אלא $ \ sqrt {(x + Q) ^ 2-x ^ 2} / c $, כאשר $ x = mc ^ 2 $, ו- $ m $ הוא מסת האלקטרון. גם במקרה של $ \ ce {^ 40K} $, מתברר כי הקירוב האולטרה-רלטיביסטי אינו כה גדול. אנרגיית הרתיעה המקסימלית בפועל לסידן היא $ \ pu {41.7 eV} $, כך שלמרות שהקירוב נותן את סדר הגודל הנכון, הוא מושבת בכמעט גורם של $ 2 $.

בדוגמה של $ \ ce {^ 14C} $, התוצאה לאנרגיה המרבית של החנקן הנסגר היא $ \ pu {7.0 eV} $, בהתאם לתשובת לונג. זה הרבה אנרגיה כדי לשבור את הקשר. מקרה מעניין נוסף עם אנרגיה נמוכה מאוד הוא $ \ ce {^ 3H} $, בו הרתיעה $ \ ce {^ 3He} $ כוללת אנרגיה מרבית של כ $ \ pu {3 eV} $ בלבד. אנשים השתמשו בזה כדי לנסות ללמוד כימיה של הליום.

אז הטייק-אוויי כאן הוא שכמעט בכל המקרים, ריקבון בטא עשוי מאוד לפרק את המולקולה בה היא מתרחשת.



שאלה ותשובה זו תורגמה אוטומטית מהשפה האנגלית.התוכן המקורי זמין ב- stackexchange, ואנו מודים לו על רישיון cc by-sa 3.0 עליו הוא מופץ.
Loading...