שְׁאֵלָה:
מדוע נוצר המוצר האקסו בתגובת דילס – אלדר בין פוראן למניאול אנדרהיד?
oneCoderToRuleThemAll
2014-06-07 03:52:26 UTC
view on stackexchange narkive permalink

ברוב התגובות של דיאלס – אלדר, המוצר העיקרי הוא אנדו מכיוון שיש אינטראקציות חיוביות בין הקשר החדש של pi לבין קבוצות משיכת האלקטרונים של הדינופיל.

מדוע האם התגובה בין פורן למנאלי אנדרהיד היא חריג? ממה שאני מבין, קבוצות הקרבוניל של האנהידריד נסוגות אלקטרונים.

אחד תשובה:
ron
2014-06-07 04:27:16 UTC
view on stackexchange narkive permalink

שאלה נהדרת! מסתבר שקצב היווצרותו של ה אנדו "הצפוי" הוא למעשה ~ פי 500 מהיר יותר מהיווצרות המוצר ה אקסו. עם זאת, ה- Diels – Alder הוא תגובה הפיכה. במקרה זה, המוצר exo מועדף תרמו-דינמית על פני המוצר endo בכ- $ \ pu {1.9 kcal / mol} $.

אז, למרות ש אנדו החזוי הוא המוצר המועדף מבחינה קינטית (ונוצר לראשונה), בסופו של דבר התרמודינמיקה משתלטת ותוסף ה אקסו היציב יותר הוא מה שאתה מסיים. פרטים נוספים ניתנים ב J. אורג. Chem. 1978, 43 (3), 518. איזו דוגמה נחמדה למסלולים קינטיים ותרמודינמיים מתחרים.

Exo vs endo Diels–Alder reaction between furan and maleic anhydride

בנוסף, אם תגובה זו נעשית "מסודרת" (ללא כל ממס נוסף), המוצר האקסו פחות מסיס (אפילו בטמפרטורה גבוהה יותר). כשהמוצר האקסו מתגבש, Le Châtelier גורר את שיווי המשקל לעבר אקסו.


ⓘ
שאלה ותשובה זו תורגמה אוטומטית מהשפה האנגלית.התוכן המקורי זמין ב- stackexchange, ואנו מודים לו על רישיון cc by-sa 3.0 עליו הוא מופץ.
Loading...