ישנם 3 סוגים עיקריים של תגובות חיסול, E1, E2 ו- E1cb . הנה תמונה כללית של מצב המעבר ל E2 תגובת חיסול.
שבירת אג"ח $ \ ce {CH} $ ואג"ח $ \ ce {C-LeavingGroup} $ מתקדמים בערך באותה מידה, כמו גם יצירת הקשר הכפול. מכיוון ששתי הקשרים נשברים בערך באותה המידה, ניתן לומר שתגובת ה- E2 נמצאת "באמצע" מנגנוני החיסול האפשריים.
אם נשנה דפוס זה ונעשה את $ \ ce {CH} פריצת אג"ח $ מתקדמת יותר מ- $ \ ce {C-LeavingGroup} פריצת אגרות חוב (אנו יכולים לעשות זאת על ידי הפיכת הקבוצה היוצאת ל קבוצת עזיבה ירודה [ כלומר קבוצות כמו אמוניום, $ \ ce {-NR3 ^ +} $, סולפוניום, $ \ ce {-SR2 ^ +} $, וכו '.]), ואז אנו מעבירים את המנגנון לכיוון E1cb הצד של ספקטרום החיסול.
במקרה של E1cb מכיוון ששבירת האג"ח $ \ ce {CH} $ מתקדמת, שלילית חלקית מתפתח על הפחמן שממנו יוצא הפרוטון. כעת קרבניונים ראשוניים יציבים יותר מקרבניונים משניים, אשר, בתורם, יציבים יותר מקרבניונים שלישוניים (אלקטרונים המשחררים קבוצות אלקיל יערערו יציבות של מטען שלילי). לכן, כשיש לנו אפשרות לבחור איזה פרוטון להסיר, אנחנו מסירים את הפרוטון על הפחמן הכי פחות מוחלף מכיוון שפחמן זה ייצב טוב יותר את המטען השלילי המתפתח. כאשר קבוצת LeavingGroup יוצאת והתגובה מסתיימת, הדבר יפיק את האולפין עם ה קשר הכפול הכמעט פחות מוחלף , מוצר החיסול של הופמן
.
לפעמים טוענים שגודל הבסיס אחראי על דפוסי החיסול וכי כאשר משתמשים בבסיס גדול, מופשט הפרוטון על הפחמן הפחות מונע. זה נכון אבל ההשפעה יחסית קטנה. שינוי הבסיס ממתוקסיד ל ט -בוטוקסיד רק מגדיל את כמות המוצר הופמן ב 10-20% צנועים בהלואלקנים פשוטים.
אז בעוד סטריקים ממלאים תפקיד, זה בדרך כלל תפקיד קטן יותר כאשר הגורמים האלקטרוניים עליהם דנו לעיל חשובים יותר.
לשם השלמה, הרשה לי להזכיר בקצרה את ה E1 חיסול שנמצא ב"צד השני "של ספקטרום החיסול. של מנגנונים. במקרה זה, שבירת אגרות החוב $ \ ce {C-LeavingGroup} $ מתקדמת ומתפתח מטען חלקי חיובי על הפחמן ממנו עוזבת קבוצת LeavingGroup.
חיסול פרוטון מתווך זה יכול לרוב להמשיך בשני כיוונים. מכיוון ש קשרים כפולים יותר מוחלפים הם יציבים יותר מאשר פחות קשרים כפולים מוחלפים ומכיוון שמצב המעבר לחיסול פרוטונים כרוך באופי קשר כפול חלקי, מצב המעבר מוביל לקשר כפול יציב יותר ( למשל ה קשר הכפול המחליף יותר ) יהיה נמוך יותר באנרגיה. מכאן שהמוצר עם הקשר הכפול המחליף יותר ( מוצר זייצב ) ייווצר בתגובות E1.
עריכה: תגובה לתגובות OP תגובה
התכוונתי לחיסול פירוליטי של אמוניום הידרוקסיד רביעי, העוקב אחר מנגנון E2
לא אמרתי שתגובה זו (חיסול הופמן התרמי) עוברת דרך מנגנון E1cb, אלא אמרתי "אנו מעבירים את המנגנון לכיוון הצד E1cb של ספקטרום החיסול." במילים אחרות, מדובר בתגובת E2 אך פריצת איגרות החוב של $ \ ce {C-H} $ מתקדמת מעט יותר מ- $ \ ce {C-LeavingGroup} אגרות חוב של אגרות חוב. לכן האג"ח הראשית $ \ ce {CH} $ נוטה להיות מעורב יותר מאשר האג"ח המשנית או השלישית $ \ ce {CH} $, מהסיבות המפורטות לעיל.
הנה גישה אחרת . במקום גורמים אלקטרוניים, בואו נסתכל על גורמים סטריים - בתגובה זו שניהם מובילים לאותה מסקנה.
חיסולי E2 מעדיפים גיאומטריה טרנסית או אנטיפלינרית. להלן תחזיות ניומן של שתי ההתאמות עם הסדר הגיאומטרי הזה של התחליפים.
קונפורמציה A מוגדרת בכדי לחסל את הפחמן הפחות מוחלף, קבוצת המתיל (הופמן), בעוד קונפורמציה B מתארת חיסול כלפי הפחמן היותר מוחלף יותר (זייצב) ). קבוצת הטריאלקי-אמוניום היא גדולה ביותר ויוצרת אינטראקציה סטרית בלתי טובה בקונפורמציה B. דבר זה הופך את הקונפורמציה B לגדולה יותר באנרגיה, ולכן יש להעדיף חיסול מקונפורמציה A כדי לייצר קשר כפול פחות מוחלף.