שְׁאֵלָה:
תרשים המתאם אינו תואם את כללי הבחירה?
rch
2014-03-28 14:37:10 UTC
view on stackexchange narkive permalink

מתוך כימיה אנאורגנית של מיסלר, מהדורה 5, קיימת תרשים מתאם זה עבור $ d ^ {2} $ בשדה אוקטדראלי.

correlation diag

בצד שמאל, אם זה לא ברור, הוא עובר (מהנמוך לגבוה ביותר):

$ ^ {3} F , ^ {1} D, ^ {3} P, ^ {1} G, ^ {1} S $.

אבל לפי הכללים של Hund שהוזכרו אפילו באותו פרק, אפשר היה לצפות ל- $ ^ {3} P $ כדי להופיע מיד אחרי $ ^ {3} F $ בגלל ריבוי הסיבוב הגבוה שלהם. וגם אחרי זה, G צריך לבוא לפני D. (הסדר לזה הוא s, p, d, f, g הפוך לאותה ריבוי ספין). אני לא יודע שום סיבה לכך שמונח $ ^ 1D $ הוא בדיוק מעל לטווח $ ^ 3F $ בגרף זה. האם זו שגיאה או שיש למישהו הסבר?

אחד תשובה:
Geoff Hutchison
2014-09-13 03:28:19 UTC
view on stackexchange narkive permalink

לא, זו לא טעות. התבונן בתרשים Tanabe Sugano עבור $ d ^ 2 $ (מוויקיפדיה):

Tanabe Sugano diagram for d2 from Wikipedia

אתה יכול לראות את זה שוב, $ $ 1D $ $ למטה מדינת $ ^ 3P $. למה? אם שקלנו תצורה של $ p ^ 2 $, $ ^ 3P $ אכן נמוך יותר באנרגיה מאשר $ ^ 1D $. ושוב מישהו יכול לחזות שגם $ ^ 3P $ נמוך יותר עבור $ d ^ 2 $, מהסיבות המדויקות שאתה נותן.

אנו מכירים את התוצאה הזו מספקטרוסקופיה. ההבדל הוא בגלל הפרמטרים של Racah למונחים השונים (כלומר, הדחייה האלקטרוסטטית בין אלקטרונים באותו מסלול. במאמר בוויקיפדיה היה קישור נחמד לאיך אתה ' d לחשב את ההבדל במקרה זה.

כעת כמובן מעבר $ ^ 3F \ rightarrow ^ 1D $ אינו מעבר מותר, המוצג בספר הלימוד בעמוד הבא.

זו הסיבה שאני מלמד רק כיצד למצוא את סמל מונח האנרגיה הנמוך ביותר. וויתרתי על הניסיון לעבור את כל הפרטים של מצבים בעלי אנרגיה גבוהה יותר - יש יותר מדי אפקטים עדינים.


ⓘ
שאלה ותשובה זו תורגמה אוטומטית מהשפה האנגלית.התוכן המקורי זמין ב- stackexchange, ואנו מודים לו על רישיון cc by-sa 3.0 עליו הוא מופץ.
Loading...