זיקות אלקטרונים ראשונות רבות חיוביות, מה שמעיד על תהליך חיובי, אך זיקות האלקטרונים השנייה המתאימות שליליות. לדוגמה, זיקות האלקטרונים הראשונות והשניות של חמצן הן $ + 141 $ ו- $ -780 ~ \ mathrm {kJ ~ mol ^ {- 1}} $ בהתאמה. מדוע זה כך?
רבים שאינם מתכות כמו אלה בקבוצה 16 ו -17 הם בעלי זיקה ראשונית של אלקטרונים שהם שליליים. במילים אחרות, התגובה הבאה היא אקסותרמית ואנרגיה משתחררת.
$$ \ ce {X + e ^ {-} -> X ^ {-} + ~ אנרגיה } $$
על ידי השגת אלקטרון קבוצת 17 האטומים משיגה אוקטטה שלמה של אלקטרונים ומתייצבת. על ידי השגת אלקטרון, אטומי קבוצה 16 הם רק אלקטרון אחד מלהיות מעטפת מלאה. בהמשך, גם במקרים מקבוצת 16 וגם ב- 17, הפרוטונים בגרעין אינם מוקרנים במלואם על ידי האלקטרונים החיצוניים, ולכן הוספת אלקטרון אחד נוסף ליצירת אניון היא חיובית מבחינה אלקטרוסטטית. הוסף אלקטרון שני התגובה הופכת ל אנדותרמית ; הוספת אלקטרון שני אינה שלילית ויש להוסיף אנרגיה (אנדותרמית).
$$ \ ce {X ^ {-} + e ^ {-} + ~ אנרגיה ~ -> X ^ {2−} } $$
קשה להוסיף אלקטרון שני בעיקר בגלל הדחייה המוגברת של אלקטרונים ואלקטרונים המתרחשת עם האלקטרון השני.
מכיוון שהוספת האלקטרון הראשון היא אקסותרמית, ואילו הוספת האלקטרון השני היא אנדותרמית, הסימן מתהפך כאשר אנו מודדים את האנרגיה שנוספה או משוחררת על ידי שני התהליכים הללו.